一種高濃廢水的零排放方法
技術(shù)領(lǐng)域 [0001] 本發(fā)明涉及工業(yè)廢水處理領(lǐng)域，具體說(shuō)是一種高濃廢水的零排放方法。尤指一種利用膜分離技術(shù)處理高濃廢水的零排放方法。更具體地說(shuō)，涉及一種“納濾+碟管式反滲透+蒸發(fā)結(jié)晶”處理高濃廢水的零排放方法。 背景技術(shù) [0002] 近年來(lái)，石化企業(yè)產(chǎn)生的高濃廢水成為一個(gè)處理難題，該股廢水既不能排放也不能回用，給各企業(yè)帶來(lái)極大的困擾。因此，亟需尋求新型的分離技術(shù)解決該類廢水的處理排放問(wèn)題。 [0003] 納濾(NF)是介于超濾與反滲透之間的一種膜分離技術(shù)，其截留分子量在200?1000范圍內(nèi)，孔徑為幾納米。納濾具有以下技術(shù)特點(diǎn):能截留分子量大于100的有機(jī)物以及多價(jià)離子，允許小分子有機(jī)物和單價(jià)離子透過(guò)；可在高溫，酸，堿等苛刻條件下運(yùn)行，耐污染；運(yùn)行壓力低，膜通量高，裝置運(yùn)行費(fèi)用低；納濾對(duì)于不同價(jià)態(tài)的陰離子存在道南效應(yīng)。物料的荷電性、離子價(jià)數(shù)和濃度對(duì)膜的分離效應(yīng)有很大影響。與超濾或反滲透相比，納濾過(guò)程對(duì)單價(jià)離子和分子量低于200的有機(jī)物截留較差，而對(duì)二價(jià)或多價(jià)離子及分子量介于200?500之間的有機(jī)物有較高脫除率。基于這一特性，納濾過(guò)程主要應(yīng)用于水的軟化、凈化以及相對(duì)分子質(zhì)量在百級(jí)的物質(zhì)的分離、分級(jí)和濃縮、脫色和去異味等。在實(shí)際廢水處理中，可以將納濾和其他污水處理過(guò)程相結(jié)合，以進(jìn)一步降低費(fèi)用和提高處理效果。 [0004] 碟管式反滲透膜(DTR0膜)是反滲透的一種形式，是專門用來(lái)處理高濃度污水的膜組件，其核心技術(shù)是碟管式膜片膜柱。把反滲透膜片和水力導(dǎo)流盤疊放在一起，用中心拉桿和端板進(jìn)行固定，然后置入耐壓套管中，就形成一個(gè)膜柱。DTRO膜的工作原理是:料液通過(guò)膜堆與外殼之間的間隙后通過(guò)導(dǎo)流通道進(jìn)入底部導(dǎo)流盤中，被處理的液體以*短的距離快速流經(jīng)過(guò)濾膜，然后180度逆轉(zhuǎn)到另一膜面，再流入到下一個(gè)過(guò)濾膜片，從而在膜表面形成由導(dǎo)流盤圓周到圓中心，再到圓周，再到圓中心的切向流過(guò)濾，濃縮液*后從進(jìn)料端法蘭處流出。料液流經(jīng)過(guò)濾膜的同時(shí)，透過(guò)液通過(guò)中心收集管不斷排出。濃縮液與透過(guò)液通過(guò)安裝于導(dǎo)流盤上的O型密封圈隔離。和常規(guī)反滲透相比，碟管式反滲透的技術(shù)優(yōu)勢(shì)在于: (I)避免物理堵塞現(xiàn)象。碟管式膜組件采用開放式流道設(shè)計(jì)，料液有效流道寬，避免了物理堵塞；(2)膜結(jié)垢和膜污染較少。采用帶凸點(diǎn)支撐的導(dǎo)流盤，料液在過(guò)濾過(guò)程中形成湍流狀態(tài)，*大程度上減少了膜表面結(jié)垢、污染及濃差極化現(xiàn)象的產(chǎn)生；(3)膜使用壽命長(zhǎng)。采用碟管式膜組件能有效減少膜結(jié)垢，膜污染減輕，清洗周期長(zhǎng)，膜組件易于清洗，清洗后通量恢復(fù)性好，從而延長(zhǎng)了膜片壽命；(4)濃縮倍數(shù)高。碟管式膜組件是目前工業(yè)化應(yīng)用壓力等級(jí)*高的膜組件，操作壓力*高可達(dá)16MPa。 [0005] 鑒于碟管式反滲透膜的技術(shù)優(yōu)勢(shì)，目前該技術(shù)被廣泛用于各種場(chǎng)合的垃圾滲濾液處理。中國(guó)專利CN200510102945.5涉及了一種處理生活垃圾填埋場(chǎng)的垃圾滲濾液的方法，該專利在對(duì)垃圾滲濾液進(jìn)行預(yù)曝氣的基礎(chǔ)上，采用了碟管式反滲透工藝來(lái)處理垃圾滲濾液；中國(guó)專利CN200510102946.X涉及了一種處理生活垃圾焚燒廠的垃圾滲濾液的設(shè)備及其方法，該方法針對(duì)垃圾滲濾液的水質(zhì)特點(diǎn)，主要采用預(yù)處理+膜生物反應(yīng)器+碟管式反滲透的工藝流程。其中預(yù)處理主要是對(duì)垃圾滲濾液采用離心脫水進(jìn)行固液分離，去除大量懸浮物；膜生物反應(yīng)器主要是對(duì)預(yù)處理后的垃圾滲濾液進(jìn)行好氧生化，之后通過(guò)超濾膜過(guò)濾分離泥水混合物；碟管式反滲透主要是針對(duì)經(jīng)過(guò)膜生物反應(yīng)器處理后的垃圾滲濾液進(jìn)行分離凈化，得到質(zhì)量較好的反滲透產(chǎn)水和反滲透濃縮液。 [0006] 中國(guó)專利CN201210509879.3涉及一種硫酸鋇生產(chǎn)中硫化鈉回收工藝及裝置，用于回收稀硫化鈉廢液，該專利涉及的工藝中采用碟管式反滲透濃縮硫酸鈉稀溶液，經(jīng)過(guò)濃縮后的硫酸鈉濃縮液返回到硫酸鋇生產(chǎn)工藝中。 [0007] 此外，中國(guó)專利CN102557321A涉及一種高濃廢水的零排放方法，采用了結(jié)晶技術(shù)、膜蒸餾技術(shù)、微波催化燃燒技術(shù)和太陽(yáng)能和風(fēng)能發(fā)電技術(shù)，實(shí)現(xiàn)廢水零排放。該專利中，所述高濃廢水首先進(jìn)入結(jié)晶設(shè)備進(jìn)行無(wú)機(jī)物的結(jié)晶，之后經(jīng)膜蒸餾設(shè)備進(jìn)行分離，透過(guò)膜蒸餾設(shè)備膜的水蒸氣冷卻后得到純水，其他未透過(guò)膜的混合蒸汽經(jīng)冷凝得到雜用水，其中混合蒸汽中的不凝氣體進(jìn)入微波催化燃燒器進(jìn)行分解得到無(wú)毒無(wú)害小分子物質(zhì)。盡管該專利也涉及一種高濃廢水的零排放方法，但是，該專利處理流程復(fù)雜，并且太陽(yáng)能或風(fēng)能發(fā)電作為膜蒸餾的熱源，使得膜蒸餾過(guò)程受到天氣條件的限制，處理效果不穩(wěn)定。 發(fā)明內(nèi)容 [0008] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種高濃廢水的零排放方法，即一種*大限度回收水資源、基本實(shí)現(xiàn)零排放的采用“納濾+碟管式反滲透+蒸發(fā)結(jié)晶”處理高濃廢水的方法。 [0009] 為達(dá)到以上目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是: [0010] 一種高濃廢水的零排放方法，包括以下各步驟: [0011] (I)納濾:高濃廢水進(jìn)入到納濾單元進(jìn)行納濾過(guò)濾處理，經(jīng)過(guò)所述納濾單元分離濃縮后，得到納濾產(chǎn)水和納濾濃水； [0012] (2)碟管式反滲透:步驟(I)得到的所述納濾產(chǎn)水進(jìn)入碟管式反滲透單元進(jìn)行深度濃縮，經(jīng)過(guò)所述碟管式反滲透單元分離濃縮后，得到反滲透產(chǎn)水和反滲透濃水； [0013] (3)蒸發(fā)結(jié)晶:步驟(2)得到的所述反滲透濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶單元進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到鹽類晶體和蒸發(fā)結(jié)晶的產(chǎn)水。 [0014] 在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(I)中所述納濾單元的納濾膜組件采用卷式膜組件。 [0015] 在上述方案的基礎(chǔ)上，所述卷式膜組件的膜材料為聚酰胺或磺化聚醚砜。 [0016] 在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟⑴中所述納濾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)操作壓力為0.5?IMPa0 [0017] 在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(2)中所述碟管式反滲透單元采用的碟管式反滲透膜組件為高壓或超高壓碟管式反滲透膜組件。 [0018] 在上述方案的基礎(chǔ)上，所述碟管式反滲透單元的操作壓力為12?16MPa。 [0019] 在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(2)中所述碟管式反滲透單元采用的碟管式反滲透膜組件的形式為多個(gè)碟片式膜片串聯(lián)在一個(gè)中心管上構(gòu)成碟片式膜柱。 [0020] 在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(3)中所述蒸發(fā)結(jié)晶單元采用蒸發(fā)結(jié)晶器，熱源采用廢蒸汽加熱。 [0021] 在上述方案的基礎(chǔ)上，在步驟(I)得到的納濾濃水中加入鹽類將鈣離子沉淀下來(lái)，固體集中干化處置，剩余的納濾濃水的上清液進(jìn)入到活性炭吸附單元進(jìn)行活性炭吸附后返回到所述納濾單元前和所述高濃廢水混合進(jìn)入納濾單元循環(huán)處理。 [0022] 在上述方案的基礎(chǔ)上，在所述納濾濃水中加入的鹽類為硫酸鈉和/或碳酸鈉，鹽類的投加量為Ca2+:鹽的摩爾比為1:1。 [0023] 在上述方案的基礎(chǔ)上，所述活性炭為粉末活性炭或顆?；钚蕴?，投加量為活性炭:COD的質(zhì)量比為2:1?10:1。 [0024] 在上述方案的基礎(chǔ)上，高濃廢水的水質(zhì)特征為:廢水pH 7?8，電導(dǎo)率10000?20000 μ s/cm, CODcr 100 ?500mg/L，Na+2000 ?4000mg/L，Cl 2500 ?5000mg/L，以 CaCO3計(jì)總硬度 1500 ?3000mg/L，SS100 ?500mg/L，溶硅 50 ?100mg/L，NH4-N 50 ?500mg/L。 [0025] 在上述方案的基礎(chǔ)上，所述高濃廢水經(jīng)過(guò)所述納濾單元處理，水回收率高于85%。 [0026] 在上述方案的基礎(chǔ)上，所述納濾產(chǎn)水經(jīng)過(guò)所述碟管式反滲透單元處理，水回收率高于85%。 [0027] 在上述方案的基礎(chǔ)上，所述反滲透濃水經(jīng)過(guò)所述蒸發(fā)結(jié)晶單元處理，水回收率高于 80%o [0028] 在上述方案的基礎(chǔ)上，系統(tǒng)產(chǎn)水電導(dǎo)率彡30(^3/011，產(chǎn)水0)0?〈1011^/1，產(chǎn)水T0C〈3mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率高于90%。 [0029] 本發(fā)明所述的高濃廢水的零排放方法具有以下的有益效果: [0030] 1、本發(fā)明針對(duì)高濃廢水，在采用納濾去除高濃廢水中的硬度等多價(jià)離子和部分有機(jī)物的基礎(chǔ)上，通過(guò)碟管式反滲透技術(shù)和蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)深度濃縮處理，*大限度的回收了水資源，解決了高濃廢水的深度處理甚至零排放問(wèn)題； [0031] 2、本發(fā)明充分利用了納濾去除硬度等多價(jià)離子和部分有機(jī)物的優(yōu)勢(shì)，去除高濃廢水中的硬度和部分有機(jī)物，便于后續(xù)的碟管式反滲透處理； [0032] 3、本發(fā)明中的納濾工藝有效降低了碟管式反滲透過(guò)程的膜污染，提高了碟管式反滲透系統(tǒng)的回收率； [0033] 4、本發(fā)明中采用碟管式反滲透工藝，和常規(guī)反滲透相比，碟管式反滲透通過(guò)采用碟管式反滲透膜組件，有效減緩了膜污染，延長(zhǎng)了膜的清洗周期和使用壽命，提高了系統(tǒng)回收率； [0034] 5、采用本發(fā)明的方法，不僅可以獲得大量滿足回用需求的產(chǎn)水，同時(shí)也解決了高濃廢水的難以處理問(wèn)題，在*大限度回收水資源的同時(shí)，基本實(shí)現(xiàn)零排放，具有重要環(huán)境效益； [0035] 6、本發(fā)明的方法有效整合了各自的技術(shù)優(yōu)勢(shì)，優(yōu)化了高濃廢水深度處理回用的工藝流程。本發(fā)明的方法相對(duì)于廢水直接進(jìn)行多效蒸發(fā)而言，運(yùn)行費(fèi)用低，并有效減少了結(jié)垢和有機(jī)物的污染。 [0036] 高濃廢水經(jīng)過(guò)本發(fā)明方法處理后，產(chǎn)水電導(dǎo)率彡300 μ S/cm，產(chǎn)水CODraX 10mg/L，產(chǎn)水T0C〈3mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率高于90%。 附圖說(shuō)明 [0037] 本發(fā)明有如下附圖: [0038] 圖1是本發(fā)明高濃廢水的零排放方法的工藝流程示意圖。 具體實(shí)施方式 [0039] 以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。 [0040] 本發(fā)明的一種高濃廢水的零排放方法，包括以下各步驟: [0041] (I)納濾:高濃廢水進(jìn)入到納濾單元進(jìn)行納濾過(guò)濾處理，經(jīng)過(guò)所述納濾單元分離濃縮后，得到納濾產(chǎn)水和納濾濃水； [0042] (2)碟管式反滲透:步驟(I)得到的所述納濾產(chǎn)水進(jìn)入碟管式反滲透單元進(jìn)行深度濃縮，經(jīng)過(guò)所述碟管式反滲透單元分離濃縮后，得到反滲透產(chǎn)水和反滲透濃水； [0043] (3)蒸發(fā)結(jié)晶:步驟(2)得到的所述反滲透濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶單元進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到鹽類晶體和蒸發(fā)結(jié)晶的產(chǎn)水。 [0044] 在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(I)中所述納濾單元的納濾膜組件采用卷式膜組件。 [0045] 在上述方案的基礎(chǔ)上，所述卷式膜組件的膜材料為聚酰胺或磺化聚醚砜。 [0046] 在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟⑴中所述納濾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)操作壓力為0.5?IMPa0 [0047] 在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(2)中所述碟管式反滲透單元采用的碟管式反滲透膜組件為高壓或超高壓碟管式反滲透膜組件。 [0048] 在上述方案的基礎(chǔ)上，所述碟管式反滲透單元的操作壓力為12?16MPa。 [0049] 在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(2)中所述碟管式反滲透單元采用的碟管式反滲透膜組件的形式為多個(gè)碟片式膜片串聯(lián)在一個(gè)中心管上構(gòu)成碟片式膜柱。 [0050] 在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(3)中所述蒸發(fā)結(jié)晶單元采用蒸發(fā)結(jié)晶器，熱源采用廢蒸汽加熱。 [0051] 在上述方案的基礎(chǔ)上，在步驟(I)得到的所述納濾濃水中加入鹽類將鈣離子沉淀下來(lái)，固體集中干化處置，剩余的納濾濃水的上清液進(jìn)入到活性炭吸附單元進(jìn)行活性炭吸附后返回到所述納濾單元前和所述高濃廢水混合進(jìn)入所述納濾單元循環(huán)處理。 [0052] 在上述方案的基礎(chǔ)上，在所述納濾濃水中加入的鹽類為硫酸鈉和/或碳酸鈉，鹽類的投加量為Ca2+:鹽的摩爾比為1:1。 [0053] 在上述方案的基礎(chǔ)上，所述活性炭為粉末活性炭或顆?；钚蕴?，投加量為活性炭:COD的質(zhì)量比為2:1?10:1。 [0054] 在上述方案的基礎(chǔ)上，高濃廢水的水質(zhì)特征為:廢水pH 7?8，電導(dǎo)率10000?20000 μ s/cm, CODcr 100 ?500mg/L，Na+2000 ?4000mg/L，Cl 2500 ?5000mg/L，以 CaCO3計(jì)總硬度 1500 ?3000mg/L，SS100 ?500mg/L，溶硅 50 ?100mg/L，NH4-N 50 ?500mg/L。 [0055] 上述過(guò)程中，步驟(2)中產(chǎn)生的反滲透產(chǎn)水以及步驟(3)中產(chǎn)生的蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝。吸附飽和后的活性炭進(jìn)行再生或作為燃料直接進(jìn)行燃燒處理。 [0056] 本發(fā)明中所述高濃廢水經(jīng)過(guò)所述納濾單元處理，水回收率高于85%。 [0057] 本發(fā)明中所述納濾產(chǎn)水經(jīng)過(guò)所述碟管式反滲透單元處理，水回收率高于85%。 [0058] 本發(fā)明中所述反滲透濃水經(jīng)過(guò)所述蒸發(fā)結(jié)晶單元處理，水回收率高于80%。 [0059] 所述高濃廢水經(jīng)過(guò)本發(fā)明方法處理后，系統(tǒng)產(chǎn)水電導(dǎo)率彡300 μ S/cm，產(chǎn)水CODraX 10mg/L，產(chǎn)水T0C〈3mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率高于90%。 [0060] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)的實(shí)質(zhì)性區(qū)別在于，針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中對(duì)高濃廢水的難于處理問(wèn)題，采用“納濾+碟管式反滲透+蒸發(fā)結(jié)晶”處理高濃廢水。首先，采用納濾去處廢水中的硬度等多價(jià)離子和部分有機(jī)物，該處理過(guò)程中產(chǎn)生的納濾濃水加鹽進(jìn)行沉淀處理，得到鈣渣，沉淀后的上清液進(jìn)行活性炭吸附，活性炭吸附后的產(chǎn)水和納濾進(jìn)水混合進(jìn)入納濾單元循環(huán)處理。之后采用碟管式反滲透技術(shù)對(duì)去除硬度和部分有機(jī)物后的高濃廢水進(jìn)行深度濃縮處理，經(jīng)過(guò)碟管式反滲透深度濃縮后的反滲透濃水再進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，將濃水中的鹽類固體結(jié)晶出來(lái)，集中干化處置。該處理過(guò)程中產(chǎn)生的反滲透產(chǎn)水以及蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝。通過(guò)上述工藝流程，本發(fā)明在解決該股廢水排放難題的同時(shí)，*大限度地回收了水資源，基本實(shí)現(xiàn)了高濃廢水的零排放。和現(xiàn)有技術(shù)相比，本申請(qǐng)針對(duì)自身廢水的水質(zhì)特點(diǎn)，充分利用了各自的技術(shù)優(yōu)勢(shì)，提出了更為合理的工藝流程。本申請(qǐng)中的零排放工藝流程步驟簡(jiǎn)單，處理效果穩(wěn)定。 [0061] 實(shí)施例1 [0062] 工藝流程示意圖見圖1。本實(shí)施例的高濃廢水的水質(zhì)特征為:廢水pH 7，電導(dǎo)率 10000 μ s/cm, CODcr 100mg/L，Na+2000mg/L，Cl 2500mg/L，總硬度(CaCO3) 1500mg/L，SS100mg/L，溶娃 50mg/L，NH4-N 50mg/L。 [0063] 通過(guò)本發(fā)明的高濃廢水的零排放方法處理高濃廢水的步驟如下: [0064] (I)納濾:高濃廢水進(jìn)入到納濾單元進(jìn)行納濾處理，去除高濃廢水中的硬度等多價(jià)離子和部分有機(jī)物。經(jīng)過(guò)納濾單元分離濃縮后得到納濾產(chǎn)水和納濾濃水，納濾產(chǎn)水進(jìn)入步驟(2)進(jìn)行處理，在納濾濃水中加入碳酸鈉將鈣離子沉淀下來(lái)，固體集中干化處置，碳酸鈉的投加量為Ca2+:碳酸鈉的摩爾比為1:1，剩余的納濾濃水的上清液采用粉末活性炭進(jìn)行活性炭吸附，粉末活性炭的投加量為粉末活性炭:C0D的質(zhì)量比為2:1。經(jīng)活性炭吸附后的納濾濃水的上清液返回到納濾單元前和作為納濾進(jìn)水的高濃廢水混合進(jìn)入納濾單元循環(huán)處理； [0065] (2)碟管式反滲透:步驟(I)中得到的納濾產(chǎn)水進(jìn)入碟管式反滲透單元進(jìn)一步濃縮。經(jīng)過(guò)碟管式反滲透單元分離濃縮后，得到反滲透產(chǎn)水和反滲透濃水； [0066] (3)蒸發(fā)結(jié)晶:步驟(2)中的反滲透濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶單元進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，蒸發(fā)熱源采用廢蒸汽加熱，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)結(jié)晶后，得到鹽類晶體和蒸發(fā)結(jié)晶的產(chǎn)水。 [0067] 上述步驟中，步驟(I)的納濾單元的納濾膜組件采用聚酰胺卷式膜組件； [0068] 上述步驟中，步驟(I)的納濾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)操作壓力0.5MPa ; [0069] 在上述納濾單元的運(yùn)行條件下，納濾出水硬度基本在70mg/L左右； [0070] 上述步驟中，步驟(I)中經(jīng)過(guò)加入碳酸鈉沉淀后的上清液出水硬度小于15mg/L ; [0071] 上述步驟中，步驟⑴中經(jīng)過(guò)粉末活性炭吸附后的出水C0D?/J、于10mg/L，TOC小于 3mg/L ； [0072] 上述步驟中，碟管式反滲透單元所用碟管式反滲透膜組件采用PALL公司的高壓碟管式反滲透膜柱，碟管式反滲透單元的操作壓力為12MPa ; [0073] 在上述納濾單元的操作條件下，納濾膜通量保持在13?16L/m2 水回收率高于85% ； [0074] 在上述碟管式反滲透單元的操作條件下，碟管式反滲透膜通量保持在17?22L/m2.h，水回收率高于85% ； [0075] 在上述蒸發(fā)結(jié)晶單元的操作條件下，蒸發(fā)結(jié)晶單元水回收率高于80% ； [0076] 上述步驟中，步驟(2)中產(chǎn)生的反滲透產(chǎn)水以及步驟(3)中產(chǎn)生的蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝。步驟(I)中吸附飽和后的粉末活性炭作為燃料直接進(jìn)行燃燒處理。 [0077] 上述步驟中，反滲透濃水經(jīng)過(guò)步驟(3)的蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到鹽類晶體，集中干化處置。 [0078] 高濃廢水經(jīng)過(guò)本發(fā)明方法處理后，系統(tǒng)產(chǎn)水電導(dǎo)率彡300 μ S/cm,產(chǎn)水CODraX 10mg/L，產(chǎn)水T0C〈3mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率高于90%。 [0079] 實(shí)施例2 [0080] 工藝流程示意圖見圖1。本實(shí)施例的高濃廢水的水質(zhì)特征為:廢水pH 7.5，電導(dǎo)率 15000 μ s/cm，CODcr 300mg/L，Na+3000mg/L，Cl 3500mg/L，總硬度(CaCO3) 2200mg/L，SS300mg/L，溶硅 80mg/L，NH4-N 200mg/Lo [0081] 實(shí)施例2的操作步驟與實(shí)施例1相同。其中，與實(shí)施例1不同的是:納濾濃水中加入的是硫酸鈉用于將鈣離子沉淀下來(lái)，硫酸鈉的投加量為Ca2+:硫酸鈉的摩爾比為1:1 ;剩余的納濾濃水的上清液采用顆粒活性炭進(jìn)行活性炭吸附，顆?；钚蕴康耐都恿繛轭w?；钚蕴?COD的質(zhì)量比為10:1 ； [0082] 上述步驟中，步驟(I)的納濾單元的納濾膜組件采用磺化聚醚砜卷式膜組件； [0083] 上述步驟中，步驟(I)的納濾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)操作壓力0.7MPa ; [0084] 上述步驟中，步驟(I)中經(jīng)過(guò)加入硫酸鈉沉淀后的上清液出水硬度小于20mg/L ; [0085] 上述步驟中，步驟⑴中經(jīng)過(guò)顆?；钚蕴课胶蟮某鏊瓹0D?/J、于10mg/L，TOC小于 3mg/L ； [0086] 在上述納濾單元的運(yùn)行條件下，納濾出水硬度基本在80mg/L左右； [0087] 上述步驟中，所用碟管式反滲透膜組件采用PALL公司的高壓碟管式反滲透膜柱，碟管式反滲透單元的操作壓力為12MPa ; [0088] 在上述納濾單元的操作條件下，納濾膜通量保持在15?18L/m2 -h,水回收率高于85% ； [0089] 在上述碟管式反滲透單元的操作條件下，碟管式反滲透膜通量保持在16?21L/m2.h，水回收率高于85% ； [0090] 在上述蒸發(fā)結(jié)晶單元的操作條件下，蒸發(fā)結(jié)晶單元水回收率高于80% ; [0091] 上述步驟中，步驟(2)中產(chǎn)生的反滲透產(chǎn)水以及步驟(3)中產(chǎn)生的蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝。步驟(I)中吸附飽和后的顆粒活性炭進(jìn)行再生處理。 [0092] 上述步驟中，反滲透濃水經(jīng)過(guò)步驟(3)的蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到鹽類晶體，集中干化處置。 [0093] 高濃廢水經(jīng)過(guò)本發(fā)明方法處理后，系統(tǒng)產(chǎn)水電導(dǎo)率彡300 μ S/cm,產(chǎn)水CODraX 10mg/L，產(chǎn)水T0C〈3mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率高于90%。 [0094] 實(shí)施例3 [0095] 工藝流程示意圖見圖1。本實(shí)施例的高濃廢水的水質(zhì)特征為:廢水pH 8，電導(dǎo)率 20000 ys/cm，CODcr 500mg/L，Na+4000mg/L，Cl 5000mg/L，總硬度(CaCO3) 3000mg/L，SS500mg/L，溶娃 100mg/L，NH4-N 500mg/L。 [0096] 實(shí)施例3的操作步驟與實(shí)施例1相同。其中，與實(shí)施例1不同的是:納濾濃水中加入的是碳酸鈉和硫酸鈉的混合物用于將鈣離子沉淀下來(lái)，碳酸鈉和硫酸鈉的混合物投加量為Ca2+:(碳酸鈉+硫酸鈉)的摩爾比為1:1 ;納濾濃水的上清液采用粉末活性炭進(jìn)行活性炭吸附，粉末活性炭的投加量為粉末活性炭:COD的質(zhì)量比為8:1; [0097] 上述步驟中，步驟(I)的納濾單元的納濾膜組件采用聚酰胺卷式膜組件； [0098] 上述步驟中，步驟(I)的納濾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)操作壓力0.SMPa ; [0099] 上述步驟中，步驟(I)中經(jīng)過(guò)加入碳酸鈉和硫酸鈉沉淀后的上清液出水硬度小于15mg/L ； [0100] 上述步驟中，步驟(I)中經(jīng)過(guò)粉末活性炭吸附后的出水C0De/J、于10mg/L，TOC小于 3mg/L ； [0101] 在上述納濾單元的運(yùn)行條件下，納濾出水硬度基本在90mg/L左右； [0102] 上述步驟中，所用碟管式反滲透膜組件采用PALL公司的超高壓碟管式反滲透膜柱，碟管式反滲透單元的操作壓力為16MPa ; [0103] 在上述納濾單元的操作條件下，納濾膜通量保持在14?18L/m2 -h,水回收率高于85% ； [0104] 在上述碟管式反滲透單元的操作條件下，碟管式反滲透膜通量保持在15?19L/m2.h，水回收率高于85% ； [0105] 在上述蒸發(fā)結(jié)晶單元的操作條件下，蒸發(fā)結(jié)晶單元水回收率高于80% ; [0106] 上述步驟中，步驟(2)中產(chǎn)生的反滲透產(chǎn)水以及步驟(3)中產(chǎn)生的蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝。步驟(I)中吸附飽和后的粉末活性炭作為燃料直接進(jìn)行燃燒處理。 [0107] 上述步驟中，反滲透濃水經(jīng)過(guò)步驟(3)的蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到鹽類晶體，集中干化處置。 [0108] 高濃廢水經(jīng)過(guò)本發(fā)明方法處理后，系統(tǒng)產(chǎn)水電導(dǎo)率彡300 μ S/cm,產(chǎn)水CODraX 10mg/L，產(chǎn)水T0C〈3mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率高于90%。 [0109] 實(shí)施例4 [0110] 工藝流程示意圖見圖1。本實(shí)施例的高濃廢水的水質(zhì)特征為:廢水pH 8，電導(dǎo)率 20000 ys/cm，CODcr 500mg/L，Na+4000mg/L，Cl 5000mg/L，總硬度(CaCO3) 3000mg/L，SS500mg/L，溶娃 100mg/L，NH4-N 500mg/L。 [0111] 實(shí)施例4的操作步驟與實(shí)施例1相同。其中，與實(shí)施例1不同的是，納濾濃水中加入的是碳酸鈉用于將鈣離子沉淀下來(lái)，碳酸鈉的投加量為Ca2+:碳酸鈉的摩爾比為1:1 ;剩余的納濾濃水的上清液采用粉末活性炭進(jìn)行活性炭吸附，粉末活性炭的投加量為粉末活性炭=COD的質(zhì)量比為8:1。 [0112] 上述步驟中，步驟(I)的納濾膜組件采用聚酰胺卷式膜組件； [0113] 上述步驟中，步驟(I)的納濾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)操作壓力1.0MPa ; [0114] 上述步驟中，步驟(I)中經(jīng)過(guò)加入碳酸鈉沉淀后的上清液出水硬度小于15mg/L ; [0115] 上述步驟中，步驟(I)中經(jīng)過(guò)粉末活性炭吸附后的出水C0D?/J、于10mg/L，TOC小于 3mg/L ； [0116] 在上述納濾單元的運(yùn)行條件下，納濾出水硬度基本在100mg/L左右； [0117] 上述步驟中，所用碟管式反滲透膜組件采用PALL公司的超高壓碟管式反滲透膜柱，碟管式反滲透單元的操作壓力為16MPa ; [0118] 在上述納濾單元的操作條件下，納濾膜通量保持在15?18L/m2 *h，水回收率高于85% ； [0119] 在上述碟管式反滲透單元的操作條件下，碟管式反滲透膜通量保持在15?19L/m2.h，水回收率高于85% ； [0120] 在上述蒸發(fā)結(jié)晶單元的操作條件下，蒸發(fā)結(jié)晶單元水回收率高于80% ; [0121] 上述步驟中，步驟(2)中產(chǎn)生的反滲透產(chǎn)水以及步驟(3)中產(chǎn)生的蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝。步驟(I)中吸附飽和后的粉末活性炭作為燃料直接進(jìn)行燃燒處理。 [0122] 上述步驟中，反滲透濃水經(jīng)過(guò)步驟(3)的蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到鹽類晶體，集中干化處置。 [0123] 高濃廢水經(jīng)過(guò)本發(fā)明方法處理后，系統(tǒng)產(chǎn)水電導(dǎo)率彡300 μ S/cm,產(chǎn)水CODraX 10mg/L，產(chǎn)水T0C〈3mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率高于90%。 [0124] 本發(fā)明在具體實(shí)施時(shí)，步驟(2)中所述碟管式反滲透單元采用的碟管式反滲透膜組件的形式為多個(gè)碟片式膜片串聯(lián)在一個(gè)中心管上構(gòu)成碟片式膜柱。 [0125] 本發(fā)明在具體實(shí)施時(shí)，步驟(3)中所述蒸發(fā)結(jié)晶單元可選擇性地采用現(xiàn)有市售蒸發(fā)結(jié)晶器，熱源可選擇性地采用廢蒸汽加熱。 [0126] 以上所述僅為本發(fā)明的較佳可行實(shí)施例，并非因此局限本發(fā)明的專利范圍，故凡是運(yùn)用本發(fā)明說(shuō)明書及附圖內(nèi)容所作的等效變化，均包含于本發(fā)明的保護(hù)范圍。 [0127] 本說(shuō)明書中未作詳細(xì)描述的內(nèi)容屬于本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員公知的現(xiàn)有技術(shù)。